Introducción-PRÁCTICA 7

NITRACIÓN DEL BENCENO

La nitración del benceno no puede efectuarse sólo con ácido nítrico, se necesita “activar” el nítrico mediante ácido sulfúrico, más fuerte que él. Se piensa que en ésta reacción el electrófilo es el ion nitronio, NO2+, que se genera a partir del ácido nítrico por protonación y pérdida de agua. MECANISMO:

1) Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico (formación del ion nitronio)

Ion nitronio

2) Ataque electrófilico sobre el ion nitronio

3) Abstracción del protón por parte de la base conjugada del ácido sulfúrico.

La nitración de anillos aromáticos es una reacción de particular importancia, debido a que los nitroarenos que se producen pueden reducirse con reactivos como hierro o cloruro estannoso para formar aninoarenos (anilina).

Introducción-Práctica 6

SÍNTESIS DE ACETILENO

El potencial sintético del acetileno allana el camino a varias aplicaciones de la industria química, por ejemplo, para la producción de componentes de perfumes, vitaminas, aditivos de los polímeros, disolventes y compuestos activos de superficie.

El acetileno es el primer miembro de la familia de los alquinos y el único importante desde el punto de vista industrial.

 Este hidrocarburo se obtiene en la industria química por hidrólisis del carburo de calcio, el cual a su vez es obtenido por reacción del óxido de calcio con coke a elevadas temperaturas.

En la reacción de agua con carburo cálcico (CaC2); se forma hidróxido de calcio y acetileno, el gas formado en esta reacción a menudo tiene un olor característico a ajo debido a trazas de fosfina que se forman del fosfuro cálcico presente como impureza

CaC₂ + 2H₂O → Ca(OH)₂ + C₂H₂

Figura 1.- Equipo para generar Acetileno

Introducción-Práctica #5

TRANSFORMACIÓN DE ÁCIDO MALEICO A ÁCIDO FUMÁRICO

El anhídrido maleico, se hidroliza fácilmente dando el ácido maleico, que también tiene la configuración ci(Z) y es bastante soluble en agua y de bajo punto de fusión. Por acción del HCI dicho ácido se puede isomerizar a ácido fumárico, su isómero geométrico trans (E), que es muy insoluble y de punto de fusión elevado. 

Se supone que la isomerización ocurre a través de la adición 1,4 del cloruro de hidrógeno al sistema conjugado, formando un intermediario transitorio carente de doble enlace que explica la rotación de los enlaces de carbono, formándose la estructura trans (E), más estable, con eliminación del ácido clorhídrico.

Mecanismo de reacción

Un mecanismo sencillo que nos puede explicar esta transposición es el siguiente:

a) Si se parte del anhidrido maleico (más comercial), ocurre primero una hidrólisis al protonarse un oxígeno y entrar una molécula de agua en el carbono del grupo carboxilo, formándose el ácido correspondiente (ácido maleico. cis).

b) EI ácido maleico se protona, lo que provoca un corrimiento de electrones desde la doble ligadura, lo que deja una ligadura sencilla, con lo cual se gira inmediatamente, debido a la repulsión entre los grupos carboxilo, adquiriendo ahora la forma frans, más estable.